Η φωτογραφική συλλογή της ΚΔΒΚ περιλαμβάνει φωτογραφίες, μικρό αριθμό καρτ ποστάλ και γκραβούρες. Αναλυτικότερα : Φωτογραφίες της πόλεως Κοζάνης και περιοχών της Δυτικής Μακεδονίας. Φωτογραφίες δημοσίων προσώπων και ιδιωτών, όπως οι δήμαρχοι της Κοζάνης, μητροπολίτες, ιερείς, δάσκαλοι, μαθητές, δωρητές της πόλης και της βιβλιοθήκης, Μακεδονομάχοι, σημαντικές προσωπικότητες που επισκέφτηκαν την Κοζάνη και την βιβλιοθήκη της, όπως πολιτικοί, βασιλείς, υπουργοί, βουλευτές, ιερωμένοι και άλλοι. Φωτογραφίες δημοσίων κτιρίων, εκκλησιών και κατοικιών οι οποίες έχουν σχέση με την Κοζάνη και ευρύτερα με την περιοχή της Δυτ. Μακεδονίας. Επίσης φωτογραφίες εκδηλώσεων του Δήμου από τις απόκριες και τα Λασσάνεια, όπως και εκδηλώσεις από τις δράσεις της ίδιας της βιβλιοθήκης και των φορέων που υποστήριζαν το έργο της, για παράδειγμα το Ινστιτούτο Βιβλίου και Ανάγνωσης (ΙΝΒΑ). Τέλος φωτογραφίες συλλόγων, σωματείων, ιδρυμάτων και ομάδων της Κοζάνης και της ευρύτερης περιοχής, όπως για παράδειγμα της ομάδας του Μακεδονικού Κοζάνης.
Περιλαμβάνει 22 φωτογραφίες Μακεδονομάχων της Κοζάνης και της ευρύτερης περιοχής κατά τη διάρκεια της ένοπλης φάσης του Μακεδονικού αγώνα καθώς και της προπαρασκευής των αντιστασιακών αγώνων του Ελληνισμού της Μακεδονίας.
Κώδικας που περιέχει την αλληλογραφία της Μητρόπολης Σερβίων και Κοζάνης των ετών 1899-1900 επί αρχιερατείας του Μητροπολίτη Σερβίων και Κοζάνης Κωνστάντιου
Το Αρχείο περιλαμβάνει διοικητικά ,την ίδρυση και διάλυση του Σωματείου Περιηγιητικής Λέσχης Κοζάνης, οικονομικά, αποδείξεις/λογαριασμοί ΟΤΕ-ΔΕΗ , δηλώσεις φορολογικού εισοδήματος και επιστολές προς Περιηγητικής Λέσχης Κοζάνης. Επίσης, ιδιωτικά συμφωνητικά μίσθωσης , πρακτικά ,ομιλίες αποκόμματα εφημερίδων και εκδρομές Περιηγητικής Λέσχης Κοζάνης.